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電鍍污泥怎么處置

1 電鍍污泥的市場(chǎng)規(guī)模

1.1 電鍍污泥的產(chǎn)生量

       在電鍍工藝中，會(huì)采用包括銅、鋅、鎳、鉻等多種重金屬，電鍍后，其中金屬會(huì)進(jìn)入了電鍍廢水。現(xiàn)階段對(duì)電鍍廢水的處理，一般是物理法、化學(xué)法和生物法。其中化學(xué)法是目前國(guó)內(nèi)外應(yīng)用最普遍的，據(jù)報(bào)道，我國(guó)約有 41%的電鍍廠采用化學(xué)法處理電鍍廢水。

我國(guó)約有 15000 家電鍍生產(chǎn)企業(yè)，有 3 億 m2電鍍面積生產(chǎn)能力，每年排放約 40 億 m3 電鍍廢水，廢水產(chǎn)生約 1000 萬(wàn) t 電鍍污泥。

1.2 電鍍污泥的經(jīng)濟(jì)效益

電鍍污泥中通常含有 3%~5%鉻、2%~4%鎳、1%~2%銅、1%~2%鋅和 80%水。品位遠(yuǎn)高于金屬富礦石，具有很高的經(jīng)濟(jì)效益。以鎳為例：一般鎳礦石，當(dāng)含量達(dá)到 2%的鎳時(shí)就具備了開(kāi)采條件，而一般電鍍污泥中鎳含量為 2%~4%，可見(jiàn)電鍍污泥的金屬回收利用價(jià)值很高。例如：假設(shè)某危廢處置企業(yè)每年處置含銅電鍍污泥 20 萬(wàn) t，銅含量平均在 2%，按照銅回收率 98%，回收銅金屬價(jià)格30000 元/t，污泥處置費(fèi)是 2000 元/t，那么一年的總收入是：5.2 億元。那么全國(guó) 1000t 的電鍍污泥，僅銅的資源化總值是：260 億元，由此可見(jiàn)，電鍍污泥資源化的經(jīng)濟(jì)效益是很可觀的。

2 電鍍污泥的性質(zhì)與危害

      電鍍污泥含有銅、鎳、鉻和鐵等多種金屬，成分很復(fù)雜，有些具有電鍍污泥還含有大量的氰化物等。但電鍍污泥中重金屬等有害物質(zhì)性質(zhì)不穩(wěn)定，在環(huán)境中會(huì)遷移性，導(dǎo)致生物體內(nèi)積累，重金屬在外部環(huán)境作用下會(huì)流入環(huán)境，分布在水體、大氣和土壤中，最終進(jìn)入食物鏈，造成全生態(tài)系統(tǒng)的污染。

3 電鍍污泥的處置方法

3.1 電鍍污泥的減量化處理

      電鍍污泥是來(lái)源電鍍廢水，作為電鍍污泥的產(chǎn)生單位，要想實(shí)現(xiàn)電鍍污泥的減量化，主要有三個(gè)辦法：

一是采用更先進(jìn)的、更環(huán)保的電鍍工藝，做到電鍍廢水減量或電鍍廢水中的金屬最大化利用。

二是實(shí)現(xiàn)電鍍廢水的分流，需將不同電鍍工藝(電鍍銅、電鍍鎳、電鍍鋅等)產(chǎn)生的廢水分開(kāi)存儲(chǔ)與處理，一方面可提升電鍍污泥中的金屬品味，提高附加值;另一方面降低電鍍污泥的處理難度。

三是采用節(jié)能減排技術(shù)，實(shí)現(xiàn)出廠的電鍍污泥含水率降低，減少電鍍污泥的總量，減輕了電鍍污泥的存儲(chǔ)、運(yùn)輸風(fēng)險(xiǎn)和下游危廢處置企業(yè)的處置壓力。

3.2 電鍍污泥的資源化處理

3.2.1 火法處理技術(shù)

火法熔煉前，電鍍污泥要先進(jìn)行烘干等前處理，有時(shí)為了提高熔煉效率，通過(guò)添加目標(biāo)金屬來(lái)提高污泥中的金屬含量，加入鐵礦石、石英石、石灰石等作為熔煉輔料，以煤炭、焦碳為燃料，并以碳和煤燃燒過(guò)程產(chǎn)生的一氧化碳為還原物，在電鍍污泥火法熔煉中，添加劑的種類與用量等因素對(duì)工藝影響較大。由于電鍍污泥含有大量水，熱值低，同時(shí)金屬含量相對(duì)較少且金屬種類多等特點(diǎn)，所以火法熔煉在處理電鍍污泥會(huì)存在能耗高、金屬回收單一且回收率不高、煙氣難以處理達(dá)標(biāo)等缺點(diǎn)。

3.2.2 濕法處理技術(shù)

       電鍍污泥濕法提取重金屬是添加化學(xué)試劑將電鍍污泥浸出與分離。其前提是將重金屬?gòu)碾婂兾勰嘀薪霾⒃谌芤褐蟹€(wěn)定存在，電鍍污泥的處理主要有酸浸和氨浸兩種工藝。

3.2.2.1 酸浸

李盼盼以硫酸為浸出劑，研究電鍍污泥中銅和鎳的浸出率，從不同的酸加入量考察了對(duì)銅和鎳浸出效果的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，加入 10%硫酸，振蕩 0.5h 后，污泥中銅和鎳的浸出率均在95%以上;而李鵬則分別考察了三種低分子有機(jī)酸對(duì)電鍍污泥中鋅和鉛等重金屬浸出效果，結(jié)果表明檸檬酸對(duì)鋅和鉛浸出效果比其他有機(jī)酸要好。

濕法浸出電鍍污泥的金屬的大量研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)：當(dāng)浸出液濃度提高，整個(gè)工藝產(chǎn)生廢水量小，但酸浸存在金屬浸出選擇性差，浸出液凈化過(guò)程復(fù)雜，消耗大量的酸堿及除雜劑等缺點(diǎn)。

3.2.2.2 氨浸

       因酸浸存在選擇性差等缺點(diǎn)，研究者開(kāi)發(fā)了氨浸法資源化處理電鍍污泥中工藝。氨浸法是采用氨水為浸出劑，利用氨水中的銨根選擇性絡(luò)合電鍍污泥中有價(jià)金屬元素，從而達(dá)到與其他金屬元素分離的目的。程潔紅使用 NH3·H2O-(NH4)2SO4 體系對(duì)電鍍污泥中銅、鎳、鋅浸出，采用氫還原實(shí)現(xiàn)氨浸液中銅、鎳與鋅的分離。

但氨浸法也存在如濃度大于 18%時(shí)的氨水容易揮發(fā)，有很大的刺激性氣味等缺點(diǎn)，操作環(huán)境惡劣，所以氨浸法對(duì)設(shè)備的密封性要求很高，浸出裝置要求較高的密封性和耐腐蝕性。

3.2.3 火法-濕法聯(lián)用處理技術(shù)

       火法-濕法聯(lián)合處理電鍍污泥工藝，是先通過(guò)火法工藝進(jìn)行預(yù)處理，脫除電鍍污泥一些成分如水、有機(jī)物及部分雜質(zhì)，預(yù)處理后，有價(jià)金屬得到富集，再選用合適的浸出劑浸出有價(jià)金屬。該工藝對(duì)處理高有機(jī)物、復(fù)雜成分的污泥較有意義。

陳嫻等對(duì)電鍍污泥先采用炭還原和焙燒，再采用硫酸浸出和萃取對(duì)銅進(jìn)行了分離，萃取得到的硫酸銅溶液，經(jīng)濃縮結(jié)晶后，得到純度大于 97%的硫酸銅晶體，該聯(lián)用工藝解決了火法工藝處理電鍍污泥的原料金屬品位低、投資高、二次污染嚴(yán)重的問(wèn)題，同時(shí)相對(duì)單獨(dú)的熔煉設(shè)備，采用還原焙燒預(yù)處理工藝，其設(shè)備的投資和控制難度也低。為混合電鍍污泥的資源化利用提供了另一個(gè)可行方案。

3.3 電鍍污泥的無(wú)害化處理

3.3.1 材料化

       電鍍污泥的材料化技術(shù)是指利用電鍍污泥為原料或輔料生產(chǎn)建筑材料、磁性材料、陶瓷材料等材料的過(guò)程。Ract進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)將含量是 2%的含鉻電鍍污泥加入水泥中，不會(huì)影響水泥的強(qiáng)度，這進(jìn)一步為電鍍污泥無(wú)害化處理提供了思路。

3.3.2 固化/穩(wěn)定化

      固化/穩(wěn)定化處置電鍍污泥是一種非資源化處置方法，目的是使電鍍污泥中的重金屬被包容起來(lái)，無(wú)凈出毒性，以降低危險(xiǎn)性，最終予以填埋。Hills研究發(fā)現(xiàn)，水泥和粉煤灰按照一定的比例加入并固化，可以很好的防止重金屬的浸出。

4 電鍍污泥資源化處置方法的發(fā)展趨勢(shì)

4.1 火法

        火法有色金屬冶煉和金屬再生冶煉經(jīng)歷了從傳統(tǒng)鼓風(fēng)爐到富氧熔池熔煉技術(shù)的發(fā)展，60 年代中期，中國(guó)成功地進(jìn)行了料封式密閉鼓風(fēng)爐工業(yè)試驗(yàn)后，相繼用以改造敞開(kāi)式鼓風(fēng)爐，解決煙害問(wèn)題。至此中國(guó)的敞開(kāi)式鼓風(fēng)爐銅锍熔煉已全被料封式和料鐘式密閉鼓風(fēng)爐取代，至此密閉鼓風(fēng)爐得到快速發(fā)展，特別在冶金行業(yè)，2006 年，某公司首次將密閉鼓風(fēng)爐應(yīng)用到電鍍污泥的火法熔煉，實(shí)現(xiàn)該技術(shù)在危廢處置領(lǐng)域的應(yīng)用，但早在 2011年，鼓風(fēng)爐在銅再生領(lǐng)域就被列入重點(diǎn)淘汰產(chǎn)品《國(guó)家明令淘汰的落后生產(chǎn)工藝裝備產(chǎn)品目錄》，目前比較先進(jìn)的技術(shù)有富氧熔池熔煉 (頂吹、底吹、側(cè)吹)等。

從市場(chǎng)看，富氧側(cè)吹熔池熔煉爐工藝在危廢領(lǐng)域已有成功應(yīng)用案例，并且越來(lái)越多的環(huán)保企業(yè)開(kāi)始采用該先進(jìn)的工藝來(lái)進(jìn)行危廢資源化：某公司于 2014 年已將該技術(shù)成功應(yīng)用于重金屬危廢資源化項(xiàng)目，處理規(guī)模 8 萬(wàn) t/a，該項(xiàng)目已運(yùn)行 3a 多，目前該公司有其它兩個(gè)類似項(xiàng)目正在進(jìn)行設(shè)計(jì)。

現(xiàn)從以下幾點(diǎn)對(duì)比密閉鼓風(fēng)爐與富氧側(cè)吹熔池熔煉爐處理電鍍污泥優(yōu)缺點(diǎn)(表 2)。

4.2 濕法

       由于電鍍污泥的含水率很高， 可以利用電鍍污泥中的水分充當(dāng)溶解介質(zhì)，所以濕法工藝在處理電鍍污泥中有一定優(yōu)勢(shì)，主要有酸法和堿法，兩者對(duì)比優(yōu)缺點(diǎn)如表 3。

由此可見(jiàn)：酸法和堿法在處置電鍍污泥各有弊端，但隨著技術(shù)的發(fā)展，以后發(fā)展方向有一下幾點(diǎn)：

①?gòu)U水的零排放：不論酸法和堿法，都很難實(shí)現(xiàn)廢水的無(wú)限循環(huán)，溶解后的廢水中含有有機(jī)物、鹽類都會(huì)最終影響電鍍污泥的溶解，目前有采用MVR 技術(shù)，蒸餾回收水，滿足整個(gè)工藝的水平衡。

②多工藝組合處理：處置電鍍污泥的上述方法各有其優(yōu)缺點(diǎn)，應(yīng)該根據(jù)電鍍污泥的成分進(jìn)行選擇。

       對(duì)有金屬回收價(jià)值的電鍍污泥，優(yōu)先考慮資源化處置技術(shù)。對(duì)于單組分且有機(jī)物含量少的電鍍污泥，可采用濕法技術(shù)，具有設(shè)備投資低、二次污染小、金屬回收率高等優(yōu)點(diǎn);對(duì)于多成分且有機(jī)物含量高的電鍍污泥，可采用還原焙燒-濕法技術(shù)，解決了火法熔煉工藝設(shè)備投資高、煙氣污染嚴(yán)重、金屬回收率低的問(wèn)題，還原焙燒預(yù)處理設(shè)備的投資和控制難度也大大低于熔煉設(shè)備;對(duì)于成分復(fù)雜、毒性大、金屬價(jià)值不高的電鍍污泥，可采用無(wú)害化處置技術(shù)，如固化/穩(wěn)定化。

由分析結(jié)果可見(jiàn)：電鍍污泥的資源化處置是當(dāng)前幾種處置方法中最有前景的。以后的電鍍污泥資源化處置發(fā)展趨勢(shì)，可以總結(jié)如下：

①對(duì)于大規(guī)模的電鍍污泥資源化處置，宜采用火法資源化技術(shù)，建議采用富氧側(cè)吹熔池熔煉爐等先進(jìn)工藝進(jìn)行熔煉資源化;

②對(duì)于小規(guī)模的電鍍污泥資源化處置，建議采用濕法和火法(玻璃化熔融)聯(lián)用技術(shù)，實(shí)現(xiàn)金屬資源回收、廢水零排放、徹底無(wú)害化。